AlV系二元相图的计算和评估及其活度建筑工程论文
摘要： 利用最新版本的Pandat热力学计算软件，采用最新的Ti合金数据库和合理的热力学模型，计算出了AlV系二元相图.研究发现：从相率和相图的特殊点对其进行了详细的热力学评估，最大误差为1.14%，说明计算相图与试验相图吻合较好;在AlV二元相图的基础上，提取了Al和V在不同物质的成分和温度下的活度;拟合了恒温下其活度的计算公式，其线性相关度R趋近于1;作出了V的活度成分温度关系曲线，有效地解决了“试验测活度难”的问题.
关键词： AlV系; 热力学模型; 相图; 评估; 活度
中图分类号： TG 111.5 文献标志码： A
Al和V是钛合金中常常添加的合金元素[1]，尤其是Al元素，据统计80%以上的钛合金中都含有Al.Al元素可以扩大α相区，是α相稳定元素.α相中Al的质量分数为5%～7%.当Al当量含量较低时，主要沉淀出α2Ti3Al有序相;当Al当量含量较高时，有γTiAl及其他TiAl化合物形成.在正常使用的含Al钛合金中以Ti3Al沉淀强化为主.而V元素可以扩大β相区，是β相稳定元素.然而吴欢等[2]研究表明Al对α相的强化作用却比V低得多.磁性和有色合金中除了钢铁合金外，90%以上都含有V元素.当V在钛合金中的质量分数在4%左右时，其合金易于成形，并且延展性也很好;当V在钛合金中的质量分数在1%左右时，其合金可以得到强化[2-3].因此，根据对材料性能的需求，我们可以通过控制Al和V元素在钛合金中的质量分数，获得所需的α钛合金、β钛合金或(α+β)钛合金等.
把中间合金[4-6]添加到钛合金中，不仅可以有效地控制所需元素在钛合金中的最终比例，还可以提高合金成分的均匀性.因此在实际的钛合金生产中，主要合金成分都是以中间合金的形式添加的.国内的AlV中间合金有AlV50，AlV70和AlV80三种牌号[1]，颜色均为银灰色.块状AlV50的粒度范围是1～50 mm，AlV70和AlV80的粒度不大于100 mm.由于中间合金的质量会对钛合金的性能产生直接的影响[7-11]，为了生产出满足航空领域等所需的最佳性能的钛合金，首先必须制备纯度高和成分均匀的AlV中间合金.
随着科技的发展，单纯依靠试验的方法研究AlV系合金，已经不能满足高效、快节奏的人们对其的迫切需求.而现在发展比较成熟的热力学计算不仅可以加速AlV系合金的研究，还可以省去大量的人力、物力和财力.
本文用热力学计算软件Pandat重新计算了AlV二元系相图，并对其进行了评估.最后在AlV二元相图的基础上，提取了Al和V在不同组元的摩尔分数和温度下的活度.
1 AlV系二元平衡相图的热力学计算
完整的AlV系二元平衡相图实际上是一个由压力、温度和成分组成的三维图形.然而，通常情况下压力基本是不变的，因此它可以用温度和成分两个独立变量来简要描述.Murray第一次评估了AlV二元系相图，但其还有许多地方不能够确定[12].例如在富V区，受高温熔化的影响，一方面很难获得固相平衡，另一方面很难准确地测量出固相线和液相线温度.利用pandat2016提供的最新钛合金数据库和二元相图计算模块，重新计算了AlV二元合金体系下的合金成分分布及相组成等.
1.1 AlV系的热力学模型
不同的相会有不同的结构，且是相互独立的.为了计算出准确的平衡相图，不同类型的相需要采用不同的热力学模型.
1.2 AlV系平衡相图的热力学计算
利用Pandat软件计算了如图1所示的的AlV二元平衡相图.从图1中可以看出，AlV系合金二元平衡相图中存在Liquid(L)，Fcc(Al)，Bcc(V)和五种金属间化合物Al21V2，Al45V7，Al23V4，Al3V和Al8V5.單晶一方面对原子在相中的排列顺序起了决定性作用，另一方面可以在一定程度上指导复杂相的形成，因此对单晶进行分类具有重要的意义.Al21V2、Al3V和Al8V5晶格图片如图2所示.
AlV二元合金体系中的相平衡线把相图划分为14个相区.相图上所标出的相区标号所对应的相区成分如表1所示.
2 AlV系二元平衡相图的评估
2.1 相律的评估
相律描述了平衡物系中的自由度数、相数和独立组分数之间的关系，是研究相平衡的基本规律，其计算公式为：
对AlV二元系，C=2，F=3-P，最多平衡共存相数为3.从图1可以看出，AlV二元系最多有3个平衡共存相，符合相律.
2.2 特殊点的评估
通过查阅了大量文献，并结合自身的工作，找到了AlV二元相图特殊点的试验数据.利用试验数据和计算数据做成了表2和图3.
从表2和图3中可看出，计算值与试验值的最大偏差绝对值为7.825 ℃，最小偏差绝对值为0.003 ℃;相对误差最大值为1.137 435%，相对误差最小值为0.000 45%.相对误差均小于允许误差5%，可见通过Pandat计算出的AlV二元相图和试验相图吻合得较好.
3 Al和V活度的提取
从20世纪40年代时开始，就有很多科学家采用多种试验技术测定了一些基本渣系的活度，但并没达到预期效果.三元系炉渣活度的测定更为困难[17]，甚至连对一些常用渣系的活度图都存在一定的争议.因此熔渣体系活度用试验的方法测定特别困难，更别说所有体系的活度了，而试验相图的测定比活度测定容易且目前相图试验数据较为完善.此外，与通过模型来计算热力学量相比，其无需拟合参数.所以从相图中提取活度具有一定的意义和价值[18].
在不引入任何参数的情况下，从AlV二元相图能够方便地提取液相线温度对应Al和V组元的活度.如表3所示，当温度为1 873，1 973，2 000，2 073，2 100，2 173，2 200和2 273 ℃时，从AlV二元相图中提取了Al和V组元在0，0.1，0.2，0.3，0.4，0.5，0.6，0.7，0.8，0.9和1.0成分下的活度.在成分一定的情况下，Al或V组元的活度随着对应的温度增大而增大;在温度一定的情况下，Al或V组元的活度随着对应组元的摩尔百分比增大而增大.当Al和V组元的`摩尔百分比接近1∶1时，其对应的活度相等.
分别对Al和V组元的摩尔成分和活度的拟合，得出如图4和图5所示的曲线.其拟合的线性相关度R接近于1.R2可以反映拟合结果的好坏，越接近1，说明拟合结果越好.从图4和图5可以发现，Al和V组元的摩尔成分和活度曲线满足式(5).对应的系数A，B和C的值见表4和表5.
从表3可以看出，活度实际上还受温度的影响.如果把活度看成是摩尔分数和温度的函数，根据表3的数据得出活度随着摩尔分数和温度变化关系的曲面，如图6所示.此外，通过理论计算而不是通过直接的试验，就可以有效地预测三元或多元的热力学数据[19-26].
4 结 论
利用最新版本的Pandat软件，采用最新的钛合金数据库，对数据较为充分的AlV二元相图进行了计算和评估.并从中提取了Al和V不同摩尔分数和温度下的活度.得到如下结论：
(1) 详细描述了AlV二元相图中各相的热力学计算模型.
(2) 利用Ti合金数据库和热力学模型并遵循相图计算流程对AlV二元相图进行了計算.
(3) 利用试验数据对用Pandat软件计算的AlV二元相图的特殊点(如熔点、包晶点等)进行了评估，相对误差均小于5%，说明了计算相图与试验相图吻合得比较好.
(4) 从AlV二元相图中提取了Al和V组元的活度，并找到了分别计算活度随着摩尔百分比和温度变化的公式，其线性相关度趋近于1.说明公式与数据匹配得非常好，有效地解决了“试验测活度难”的问题.
(5)由尽量少的试验数据点得到温度、组成区域尽量多的信息.且可由AlV二元外推到AlErV，AlNdV，AlGdV，AlHoV和AlSiV等三元体系和多组分体系，预计体系的一些不易测定的性质，如活度等.
参考文献：
[1] 高敬.钛合金用AlV中间合金的生产研究概况[J].钢铁钒钛，2001，22(1)：69-71.
[2] 吴欢，赵永庆，葛鹏，等.β稳定元素对钛合金α相强化行为的影响[J].稀有金属材料与工程，2012，41(5)：805-810.
[3] BEL’SKAYA E A，KULYAMINA E Y.Influence of aluminum and vanadium alloying elements on the resistivity of titanium[J].High Temperature，2014，52(2)：192-197.
[4] 钟海燕，袁孚胜.AlTiB中间合金生产方法及发展趋势[J].有色金属材料与工程，2016，37(5)：243-246.
[5] 高敬.SP700钛合金在体育器械上得到快速应用[J].中国材料进展，2001(9)：14.
[6] ZHAN Y Z，YANG Z L，MO H L.Phase equilibria of the AlVRE(RE=Gd，Ho) systems at 773 K(500 ℃)[J].Metallurgical and Materials Transactions A，2012，43(1)：29-36.
[7] RAGHAVAN V.AlNbV(AluminumNiobiumVanadium)[J].Journal of Phase Equilibria and Diffusion，2009，30(3)：276.
[8] RAGHAVAN V.AlSiV(AluminumSiliconVanadium)[J].Journal of Phase Equilibria and Diffusion，2013，32(1)：68-71.
[9] YIN F C，ZHENG S，WANG X M，et al.450 ℃ isothermal section of the AlVZn system[J].Journal of Phase Equilibria and Diffusion，2012，33(3)：167-175.
[10] RAGHAVAN V.AlErV(AluminumErbiumVanadium)[J].Journal of Phase Equilibria and Diffusion，2011，32(1)：54.
[11] RAGHAVAN V.AlGdV(AluminumGadoliniumVanadium)[J].Journal of Phase Equilibria and Diffusion，2012，33(1)：62-63.
[12] LINDAHL B，LIU X L，LIU Z K，et al.A thermodynamic reassessment of AlV toward an assessment of the ternary AlTiV system[J].Calphadcomputer Coupling of Phase Diagrams & Thermochemistry，2015，51：75-88.
[13] BAILEY D M，CARLSON O N，SMITH J F.The aluminiumrich end of the aluminiumvanadium system[J].Transactions of the American Society for Metals，1959，51：1097-1102.
[14] EREMENKO V N，NATANZON Y N，TITOV V P￥.Kinetics of dissolution of Vanadium in liquid Aluminum(Translation)[J].Russian Metallurgy，1981(5)：34-37.
[15] ROSTOKER W，YAMAMOTO A.A survey of vanadium binary systems[J].Transactions of the American Society for Metals，1954，46：1136-1167.
[16] CARLSON O N，KENNEY D J，WILHELM H A.The AluminumVanadium alloys system[J].Transactions of the American Society for Metals，1955，47：1-20.
[17] 應希，陶东平.由二元合金相图提取活度方法的系统验证[J].昆明理工大学学报(自然科学版)，2011，36(4).
[18] 应希.由二元相图提取活度研究[D].昆明：昆明理工大学，2011.
[19] 郑莎.ZnAlV三元系相平衡的研究[D].湘潭：湘潭大学，2012.
[20] RAGHAVAN V.AlHoV(AluminumHolmiumVanadium)[J].Journal of Phase Equilibria and Diffusion，2012，33(1)：64-65.
[21] LU X G，NA G，QIU A T，et al.Thermodynamic modeling of the AlTiV ternary system[J].Metallurgical and Materials Transactions A，2014，45(9)：4155-4164.
[22] RAGHAVAN V.AlNdV(AluminumNeodymiumVanadium)[J].Journal of Phase Equilibria and Diffusion，2011，32(3)：249-250.
[23] ZHANG C，ZHU J，YANG Y，et al.Experimental investigation and thermodynamic reassessment of the Irrich zone in the AlIr system[J].Scripta Materialia，2008，59(4)：403-406.
[24] RAGHAVAN V.AlTiV(AluminumTitaniumVanadium)[J].Journal of Phase Equilibria and Diffusion，2012，33(2)：276-279.
[25] BEAVER W W，PAINE R M，STONEHOUSE A J.Sintered intermetallic bodies composed of aluminum and niobium or tantalum[J].European Journal of Biochemistry，1966，230(2)：705-712.
[26] RAGHAVAN V.AlTiVZr(AluminumTitaniumVanadiumZirconium)[J].Journal of Phase Equilibria and Diffusion，2005，26(6)：639-640.
作者：史忠兵 马凤仓 王飞 刘平 刘新宽 李伟
【AlV系二元相图的计算和评估及其活度建筑工程论文】相关文章：
计算机软件价值评估的原则与方法论文08-14
建筑工程施工中计算机辅助系统的应用论文06-14
建筑工程管理中计算机信息技术的运用论文10-02
计算机仿真在建筑工程设计中的应用论文09-29
关于配电网线损计算方法探究的建筑工程论文05-30
计算机软件工程管理和维护的论文05-30
计算机软件工程管理和应用的论文09-03
建筑工程的论文范文11-04